Pyridoxal-fosfát (PLP, pyridoxal-5′-fosfát) je protetická skupina některých enzymů. Jedná se o aktivní formu vitaminu B6, který obsahuje tři přírodní organické sloučeniny, pyridoxal, pyridoxamin a pyridoxin.
PLP působí jako koenzym ve všech transaminačních reakcích a v některých dekarboxylačních a deaminačních reakcích aminokyselin. Aldehydová skupina PLP tvoří Schiffovu-bazovou vazbu (vnitřní aldimin) s ε-aminovou skupinou specifické lysinové skupiny enzymu aminotransferázy. α-aminová skupina substrátu aminokyselin vytlačuje ε-aminovou skupinu lysinového zbytku z aktivního místa. Výsledný vnější aldimin se deprotonuje a stává se chinidovým meziproduktem, který následně přijímá proton na jiné pozici, aby se stal ketiminem. Výsledný ketimin se hydrolyzuje tak, že aminová skupina zůstává na komplexu.
Kromě toho PLP používají aminotransferázy (nebo transaminázy), které působí na neobvyklé cukry, jako je perosamin a desosamin. Při těchto reakcích PLP reaguje s glutamátem, který přenáší svou alfa-aminovou skupinu do PLP za vzniku pyridoxaminfosfátu (PMP). PMP pak přenáší svůj dusík do cukru, čímž vzniká aminokyselina.
PLP se také podílí na různých beta-eliminačních reakcích, jako jsou reakce prováděné serinovou dehydratázou a GDP-4-keto-6-deoxymanosou-3-dehydratázou (ColD).
Je také aktivní v kondenzační reakci při syntéze hemu.
Pyridoxal-fosfát není nutný při transaminázové reakci katabolismu lysinu.
Neklasické příklady PLP
PLP se také nachází na glykogenní fosforyláze v játrech, kde se používá k odbourávání glykogenu při glukoneogenezi, když mu to signalizuje glukagon nebo epinefrin. Tento enzym však nevyužívá reaktivní aldehydovou skupinu, ale místo toho využívá fosfátovou skupinu na PLP k provedení své reakce.
Přestože naprostá většina enzymů závislých na PLP tvoří s PLP interní alidmin přes lysinové reziduum v aktivním místě, některé enzymy závislé na PLP toto lysinové reziduum nemají, ale místo toho mají aktivní místo histidin. V takovém případě histidin nemůže tvořit vnitřní aldimin, a proto kofaktor nikdy není kovalentně vázán na enzym. Příkladem takového enzymu je GDP-4-keto-6-deoxymanosa-3-dehydratáza (ColD).
Vyrábí se z pyridoxalu enzymem pyridoxalkinázou a vyžaduje jeden ATP. Metabolizuje se v játrech.